5-bromindanonun brominasyonu.5-bromindanonun brom ve hidroksi türevlerinin sentezi

Abstract

İndenonların sentetik çalışmaları son otuz yılda yoğun bir şekilde artmıştır. İndenonlar çok sayıda molekülün sentezinde faydalı ara ürünlerdir. İndenonların bromlu türevleri parmak izi tespitinde kullanılan ninhidrin anologların hazırlanmasında son derece önemli başlangıç bileşikleridir. İndenonların ve indenollerin önemli biyolojik ve sentetik ilginin yanı sıra bu bileşikler için çok az genel sentez yolları rapor edilmiştir. Rapor edilen sentez yolların çoğunda da ya verim düşük, ya da tekrarlanabilirliği olmayan kararsız başlangıç maddelerinden gerçekleştirilmiştir.Bu çalışmada, 5-bromindanon (3) moleküler brom ve N-bromsüksinimit ile düşük sıcaklıkta brominasyonu araştırıldı. Bromsübstitüe indanonlar türevleri için spesifik ve selektif sentez yolları geliştirildi. İlk önce 5-bromindanonun (3) moleküler brom ile iyonik brominasyonunu çalıştık. 2,5-Dibromindanon (27) tek ürün şeklinde yüksek verimle %90 sentezlendi. 5-Bİ'nin (3) NBS ile brominasyonu sonucu 2,5-Dibromindanon (27) yüksek verimle %90 sentezlendi. Sonra 2,5-Bİ'nin (27) moleküler brom ile brominasyonu sonucunda 2,2,5-tribromindanon (28) %95 verimle sentezlendi. Daha sonra düşük sıcaklıkta 5-Bİ'nin (27) moleküler brom ile brominasyonu sonucu 2,5-dibromoindenon (29) %70 verimle elde edildi. İkinci olarak 2,5-Dibromindanonun (27) NaBH4' lü ortamda Me-OH ve THF ile reaksiyonu ile bromhidrin türevinin 30 elde edilmesi reaksiyonu yapıldı %100 verimle sentezlendi. Üçüncü olarak dibromindanolün asetoksi türevi 31 eldesi %100 verimle sentezlendi. Sonra bromhidrin (30) karanlık ortamda NaOCH3 ve THF ile azot atmosferinde reaksiyonu gerçekleştirildi. Hedeflenen bileşik elde edilemedi başlangıç maddesi (3) elde dildi.Anahtar kelimeler: fotobrominasyon, bromindanonler, bromindenonlar

A rapid growth on the synthetic work of indenones has taken place in the last three decades. Indenones are useful intermediates in the synthesis of a variety of molecules. Bromoindenones are also valuable precursor for preparation of ninhydrin analogs, used determination of finger prints. Despite the considerable biological and synthetic interest in indenones and indenols, very few general and flexible synthetic routes to these compounds have been reported. A logical synthetic precursor is the corresponding indanone, but poor yields, irreproducibility, or decomposition of the starting material have made this route unattractive.In this study, the low temperature bromination reactions of 5-bromoindanone (3), molecular bromine and N-bromosuccinimide were investigated. Spesific and selective routes were developed for derivatives of bromosubsituted indanones. First, we studied the ionic bromination of 5-bromoindanone (3) with molecular bromine. The 2,5-diibromoindanone (27) was obtained as the sole product in high yield of 90%. The result of bromination of 5-Bİ and molecular bromine, we are obtained 2,2,5-tribromindanone 28 in high yield of %95. Then, we are obtained 2,5-dibromindanone (27) in the result of the low temperature bromination reaction of 5-Bİ (3) moleculer bromine. Second, the reaction of 2,5-dibromindanone (27), were the NaBH4, Me-OH and THF were obtained the derivative product of bromhydrin (30) in a yield of %100. Third, we were obtained dibromindanols asetoksi 31 in a yield of %100. Then the reaction of bromhidrinin (30) in dark with NaOCH3 and THF, N2 RT was done. We weren?t obtained the expected compound, we could not obtained the expected compound, instead we obtained (3) the starting matterialKey Words: photobromination, bromoindanones, bromoindenones