Makrosiklik sübstitüe oksim sentezi ve polinükleer kompleks hazırlanması

Abstract

Anahtar kelimeler: Sentezler, vic-dioksimler, makrosiklik, polinükleer kompleks, nikel, bakır.Yeni 18 üyeli azot-oksijen karışık donörlü makrosiklik sübstitüe (e,e) dioksim; 5,6,17,18- dibenzo- 2,3- bis(hidroksiimino)- 7,16-dioksa- 9,14- diokso, 1,4,10,13-tetraza- siklooktadekan (4) 1,8- bis(o-aminofenol)- 2,7-dioksa- 3,6-diaza- 1,4,5,8-tetrahidrooktan (3) bileşiğinin (e,e) dikloroglioksim ile makrosiklizasyon reaksiyonu yoluyla LH2 ligandı olarak sentezlenmiştir. Bileşik (3), 1,8-bis(o-nitrofenol)-2,7-dioksa-3,6-diaza-1,4,5,8-tetrahidrooktan (2) bileşiğinin indirgenmesinden elde edildi. Ni(II)'nin mono nükleer M(LH2)2 ve tri nükleer M3(LH)2 kompleksleri izole edildi. M3(L)2(1-10phen)2 ve M'2M(L)2(1-10phen)2 tri nükleer kompleksleri 1-10 Phen, Ni(II) ve Cu(II)'nin ilgili nitrat tuzları kullanılarak hazırlandı. vic-Dioksim ve onun komplekslerinin yapıları elementel analiz, 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR, MS ve UV-vis spektrum sonuçlarına göre aydınlatıldı. Hazırlanan bileşiklerin termal özellikleri TG/DTA ölçümleri 20 oCxdk-1 olacak şekilde incelendi. Ligandın ve onun metal komplekslerinin iletkenlikleri havada ölçüldü, 1,40x10-9-1,02x10-8 S.cm-1 olarak bulundu.

Keywords: synthesis, vic-dioximes, macrocyclic, polynuclear complex, nickel, cupper.A novel 18-membered azot-oxygen mixed donor macrocyclic substituted (e,e) dioxime; 5,6,17,18-dibenzo-2,3-bis(hyroximino)-7,16-dioxa-9,14-dioxo-1,4,10,13-tetraza-cyclooctadecane 4 has been synthesized as the ligand (LH4) by the macrocyclization reaction of 1,8-bis(o-animophenoxy)-2,7-dioxa-3,6-diaza-1,4,5,8-tetrahyrooctane 3 with (e,e) dichloroglyoxime. The compound 3 has been prepared by the reduction of 1,8-bis(o-nitrophenoxy)-2,7-dioxa-3,6-diaza-1,4,5,8-tetrahyrooctane 2. Mono nuclear M(LH2)2 and tri nuclear M3(LH)2 complexes have been isolated for Ni(II). Tri nuclear complexes M3(L)2(1-10phen)2 and M?2M(L)2(1-10phen)2 have been synthesized by using 1,10-phenanthroline and related nitrate salts of Ni(II) and Cu(II) respectively. The structure of the vic-dioxime and its complexes are proposed according to elemental analysis and 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR, MS and UV-vis spectroscopy. Thermal properties of the prepared compounds were examined by TG/DTA with a heating rate of 20oC.min-1. The electric conductivity of the ligand and its metal complexes, measured in air, were found to be 1.40x10-9-1.02x10-8 S.cm-1.